質(zhì)譜法是指用電場和磁場將運(yùn)動的離子（帶電荷的原子、分子或分子碎片，有分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、多電荷離子、亞穩(wěn)離子、負(fù)離子和離子－分子相互效果產(chǎn)生的離子）按它們的荷質(zhì)比別離后進(jìn)行檢測的辦法。測出離子精準(zhǔn)質(zhì)量即可確定離子的化合物組成。這是因為核素的精準(zhǔn)質(zhì)量是具有多位小數(shù)，決不會有兩個核素的質(zhì)量是相同的，而且決不會有一種核素的質(zhì)量恰好是另一核素質(zhì)量的整數(shù)倍。分析這些離子即可獲得化合物的分子量、化學(xué)結(jié)構(gòu)、裂解規(guī)則和由單分子分解形成的某些離子間存在的某種相互關(guān)系等信息。

其基本原理是使試樣中各組分進(jìn)行電離生成不同荷質(zhì)比的離子，經(jīng)加速電場的效果，形成離子束，進(jìn)入質(zhì)量分析器，使用電場和磁場使產(chǎn)生相反的速度色散，在磁場中離子產(chǎn)生角速度矢量相反的偏轉(zhuǎn)，即速度慢的離子仍然偏轉(zhuǎn)大，速度快的偏轉(zhuǎn)??；當(dāng)兩個場的偏轉(zhuǎn)效果互相補(bǔ)償時，它們的軌道便相交于一點(diǎn)。與此同時，在磁場中還能產(chǎn)生質(zhì)量的別離，這樣使具有同一質(zhì)荷比而速度不同的離子聚集在同一點(diǎn)上，不同質(zhì)荷比的離子聚集在不同的點(diǎn)上，將它們別離聚集而得到質(zhì)譜圖，然后確定其質(zhì)量。